在起訴離婚時，需準備多份關鍵證據材料，以支撐離婚請求，確保法律程序順利進行。首先，要準備結婚證或婚姻登記機關的證明，以證明雙方的婚姻關系。其次，提供婚姻基礎狀況的證明材料，包括雙方如何相遇、相知、相愛的過程，以及婚前對婚姻的期待與理解。這有助于法庭了解婚姻的起始背景和雙方的共同基礎。
接著，需提供婚姻關系變化、導致離婚原因的證明材料。如果是因為第三者介入導致感情破裂，需要提供具體的證據，如第三者與夫妻的交往記錄、通訊記錄、證人證言、甚至視聽資料等，以證實第三者行為對婚姻關系的影響。
此外，證明夫妻關系現狀的材料也至關重要。若夫妻已分居，需提供分居的時間、原因等詳細信息，以便法庭了解雙方的生活狀態及婚姻關系的惡化程度。如果一方曾提起過離婚，需提交法院的判決書或裁定書，以證明之前的離婚嘗試和結果。
子女狀況是另一個重要考慮因素。需提供子女的出生證明、戶口簿等，以確認子女的身份和出生信息。同時，提供雙方的撫養條件說明，以及子女意愿跟隨哪一方生活的聲明，以平衡子女的利益和保障其健康成長。
綜上所述，起訴離婚時準備的證據材料需涵蓋婚姻關系的起始、發展、變化、現狀以及子女狀況等多個方面，通過詳實的證據支撐，能夠為法庭提供充分依據，以公正地處理離婚案件，維護各方合法權益。